食品塑料内衬中邻苯二甲酸二辛酯的ＨＰＬＣ分析

2017-04-13

随着食品工业的不断发展,食品生产不仅数量多,品种也杂,如冻菜、冻海鲜、冻肉制品,还有饼干、糕点等.而大多数食品均采用塑料制品进行内包装或内衬.因而对于它的安全卫生性检测显得十分必要. 常用的食品塑料内衬中多采用邻苯二甲酸二辛酯作为它的增塑剂,该类化合物具有良好的综合性能,是一种比较理想的增塑剂,因而被广泛地应用于塑料制品中,以增加聚合物材料的可塑性.邻苯二甲酸二辛酯,又称邻苯二甲酸二(2—乙基己基)酯(ＤＥＨＰ).其急性毒性很小,但其亚急性毒性和慢性毒性引起了人们的重视.

亚急性动物毒性试验显示能导致体重减轻,白细胞增加,贫血,血尿等,特别是对肝脏组织具有不良影响[2,3].同时ＤＥＨＰ还能从塑料包装袋中向食品,特别是含油脂食品,如牛奶、肉类中迁移.食品在塑料包装材料中储存的时间越长,或用于包装食品的塑料材料中增塑剂含量越高,都会加大增塑剂向食品中迁移的量,即对食品的污染程度越大.根据资料显示,目前国外对ＤＥＨＰ的检测主要在环保、医疗等领域[1,4],而对食品塑料内衬材料中ＤＥＨＰ的检测则未见报导.

1、实验 1.1　实验试剂与仪器 1.1.1　试剂 无水乙醚、甲醇,均为分析纯; 邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯(ＤＯＰ,内标物)为色谱纯. 1.1.2　仪器ＨＰ1100型高压液相色谱仪. 1.2　实验方法 1.2.1　ＤＥＨＰ标准溶液的制备 准确称取纯ＤＥＨＰ0.2500ｇ,用甲醇溶解定容于250ｍＬ容量瓶中,配成浓度为1000μｇ/ｍＬ的ＤＥＨＰ标准溶液,保存于冰箱中. 1.2.2　ＤＥＨＰ工作溶液的制备 用移液管分别精确移取上述ＤＥＨＰ标准溶液1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0(ｍＬ)于8个洁净的10ｍＬ容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,配制成浓度系列为100、200、300、400、500、600、700、800(μｇ/ｍＬ)的ＤＥＨＰ工作溶液. 1.2.3　内标物ＤＯＰ标准溶液的制备 准确称取纯ＤＯＰ1.5000ｇ,用甲醇溶解定容于50ｍＬ容量瓶中,配成浓度为30000μｇ/ｍＬ的ＤＯＰ标准溶液,保存于冰箱中. 1.2.4　样品处理 溶剂萃取法:将塑料内衬依次用去离子水、无水乙醚擦净,准确称取一定量后,置于索氏抽提器的滤纸筒中,用无水乙醚抽提12ｈ,抽提完毕后,回收乙醚,用甲醇转移、定容于25ｍＬ容量瓶中. 1.2.5　高压液相色谱测定 色谱柱[Ｎｕｃｌｅｖｓｉ]Ｃ18为4.6ｍｍ×250ｍｍ(7μ),流动相为甲醇∶水=93∶7,流量1 00ｍＬ/ｍｉｎ,检测器工作波长ＵＶ224ｎｍ,检测器灵敏度0.500ＡＵＦＳ,进样量10μＬ,柱温25℃.

按以上条件,分别测定工作溶液及样品,由标准曲线定量或内标法定量,计算各食品塑料包装材料中ＤＥＨＰ的含量[注:内标物为邻苯二甲酸二正辛酯(ＤＯＰ)] 1.3　回收试验 选取出口饼干内衬、饮料瓶及速冻点心袋等三种不同质地的塑料包装制品进行回收试验,加入已知量的ＤＥＨＰ,通过萃取、浓缩、定容、进样,ＤＥＨＰ的加样回收率平均为98.62±1%. 1.4　样品测试对出口饼干内衬等几种样品,按所确定的方法进行测定,结果见表1. 1.5　标准ＤＥＨＰ测定结果的线性范围及检测限 在浓度范围为100～800μｇ/ｍＬ,其线性关系为Ｙ=0.2679Ｘ+0.7846,ｒ=0 9994.该方法检测限为4.81×10-2μｇ. 1.6　重复性试验 将ＤＥＨＰ标准样配制成高、中、低三种浓度,每一浓度重复进样5次,标准偏差平均为2.82,变异系数平均为2.12%.

2、结论 本方法的操作步骤合乎常规,所用溶剂对人体毒害小,且易得到,用于测定的仪器色谱柱Ｃ18为通用柱,方法稳定可靠,因而适用于现阶段国情,有实际应用价值. 所确定的预处理方法和色谱操作条件完全适用于食品塑料内衬中ＤＥＨＰ含量的分析测定.方法偏差及测定值偏差均能达到要求,检测限为4.81×10-2μｇ·ｓ/ｍＬ.

研究发现,质地较硬的塑料包装材料,如饼干衬里等含ＤＥＨＰ量较软质塑料高,但基本上都低于5%.因为油性食品较易受到污染,故建议少用最好不用硬质塑料作包装材料.